故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）将要面对的难解效果了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正缘由所在由于妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）坚决的离婚决计，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰）之间的协作发明了有利的条件为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹 Raymond Cruz 饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰），猛烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了史无前例的危机，尤其是他的新同伴盖尔（大卫·科斯塔贝尔 David Costabile 饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他首创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉。
