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早在天地初始,对抗妖帝的战役中,白帝徒弟凌楚和青帝徒弟紫宣立下赫赫战功,名动仙界。故此,青白二帝为两人定下千年之约,千年后大战一场,看谁的徒弟才是仙界第一人。这一日,凌楚又追着紫宣要一较高低,两人的比试却被迷路的小白扰乱。
凌楚、紫宣同黑蛟龙在东海打斗,突然接到昆仑传音符。紫宣担心昆仑山出事,让凌楚先回去查看。昆仑山上,众弟子因饕餮失踪而慌张,凌楚取昆仑镜打算重新设置结界。昆仑山的结界打开,饕餮计谋得逞,趁机重伤凌楚。白帝及时归来救下凌楚一命。受伤的凌楚心火缠身,白帝命凌楚即刻去九奚山休养。经过三天三夜的大战,紫宣将精疲力尽的黑蛟龙收入锁妖塔中。
青帝发现紫宣的元神被饕餮所伤。原来,紫宣是故意借此机会受伤,无法飞仙离开九奚山闭关。青帝质问紫宣是否动情,并下令要小白离开九奚山。以前的紫宣,绝对不会忤逆青帝半分,如今却为了小白与青帝顶撞。紫宣因元神受损夜夜饱受痛苦煎熬。凌楚感慨小白果然是紫宣的劫数。骊山圣母送紫宣冰花助他恢复元神。
凌楚以血为引开启锁妖塔。锁妖塔若没收到妖,就会反噬开启者凌楚的元神。小白前来相助,紫宣担心小白一身的妖气会被锁妖塔一块儿收走。小白甘愿牺牲,提出要自己作为祭祀。紫宣为救小白、凌楚二人而牺牲自己,仙气散尽。凌楚没想到是他造成了紫宣的劫数。紫宣临终给小白起名白夭夭,并要她以白夭夭的身份活下去。
小青潜入药师宫偷拿出很多珍贵的药材。小青在小妖们面前炫耀时,偷出来的药草却都变成了杂草。白夭夭一直听闻有人冒充她家师骊山圣母的名号,于是追寻到小青的洞府。白夭夭和小青相约比武,小青骗白夭夭若赢了自己,便拿蟠桃给白夭夭吃。
药师宫的一众人下山看桃花节。桃花节上,带着面具的许宣错认了带着面具的白夭夭。小青碰上清风、冷凝,双方再起争端。小青以牙还牙咬了冷凝,冷凝中妖毒晕倒。许宣从摊贩手中掏钱救下蛇。许宣的举动令白夭夭不断想起紫宣。
白夭夭见地火处结界十分强大而心中疑问,不解为何药师宫会有仙力高深之人所设下的结界。白夭夭得知人可以进入地火处结界,于是打算卸去仙力进入其中,借助结界逼出体内灵珠来为冷凝解毒。白夭夭在山洞里用灵珠救人。小灰出现怂恿逃出降魔杵的小青趁机夺灵珠。原来饕餮抓走了小灰家人,并指使小灰背后捣鬼。白夭夭消耗自己的千年灵珠来救冷凝。小青觉得白夭夭作为妖不应处处站在人的立场,于是取走了灵珠。白夭夭因灵珠被拿走而受伤。
紫宣生前用自己的魂魄化作结界,封印住了蛟龙。如今火界已破,青帝唯恐有人故意为之,恐要再生一场大祸。饕餮依照妖帝的推算,破了紫宣留下的结界,打算跟妖帝联手破掉剩下的结界。 许宣为白夭夭医治好后,他用要求偿还诊费的说法进行挽留,要白夭夭留在这儿去丹药房做工。
宣找出治疗疫症的关键是八星莲子,但此物可遇不可求,深陷西湖污泽之地,水性再好的渔夫也没有十足的把握。白夭夭主动提出去找寻八星莲子。白夭夭取八星莲子之时被其叶子所伤,险些引来蛟龙。鲤鱼精红芯及时相助,带起离开。许宣细心照料被八心莲子的叶片所伤的白夭夭。
许宣被瘟妖所伤,开始避不见人,并将药师宫之事系数交代给冷凝。冷凝为见许宣找来却惨遭训斥。白夭夭对许宣的状况无能为力,唯有稍微缓解他的疼痛。许宣今日举动同以往派若两人,所有命令让白夭夭代为转达,此事引得药师宫众人非议。